费休氏水分测定法原理滴定剂及溶液

水份测定法主要有烘干法、容量法、库仑法等，主要介绍容量法——费休氏法。费休氏法于1935年由KarlFisher提出，经各国学者进一步研究和改进已成为国际上通用的水份测定法之一，具有操作简单、专属性强，准确性好等优点，已广泛用于医药、石油、化工、农药、染料、粮食等领域的大多数物质的水份测量。 

费休氏水分测定法基本原理：费休氏水分测定法所用的标准滴定液称卡尔·费休试液，是由碘、二氧化硫、吡啶(无吡啶的费休液是用特殊的有机碱代替吡啶)和甲醇按一定比例组成的溶液。其滴定的基本原理是利用碘氧化二氧化硫时，需要有一定量的水参加反应。
(1)从消耗碘的量即可测得水的含量。由于上述反应是可逆的，为使反应向右进行完全，必须用碱性物质将生成的酸吸收，以利反应定量进行。无水吡啶能定量的吸收HI和SO3，形成氢碘酸吡啶和亚硫酸吡啶。
 (2)但亚硫酸吡啶不稳定，必须加入无水甲醇使其转变成稳定的甲基硫酸氢吡啶。
 (3)每1mol水需要1mol I2、1molSO2、3 molC5H5N和1mol甲醇。吡啶有极难闻的恶臭和较大毒性，有损于测试者的健康和环境，无吡啶的试剂用无毒无味的有机碱代替啶吡，原理同含吡啶费休氏液相同。 

费休氏水分测定法滴定剂：
1、单组份容量法：卡尔·费休试剂分无吡啶和含吡啶两种。浓度分1～2mg/mlH2O、3～4mg/ml H2O、5～6mg/mlH2O三种，建议使用无吡啶型卡氏液。
2、双组份容量法：卡尔·费休试剂由滴定液(A液)和溶液(B液)组成，溶液(B液)用来溶解样品，滴定液(A液)用来测定含水量，也包括含吡啶和无吡啶型两种，常用滴定浓度有5～6mg/mlH2O、2～3mg/ml H2O两种。
3、混合型：同单组份卡尔费休试剂使用相同(使用前1:1混合放置24小时)。滴定液浓度下降比较快，购买后应尽快使用。

费休氏水分测定法溶液：目前应用最多的溶剂是甲醇，吡啶虽然在醛、酮的测试中还可见到，但已逐渐被淘汰，对于难溶于甲醇的物质如油、烃、脂等可用氯仿、三氯乙烷等助溶。另外，现在也有卡尔·费休专用溶液，某些物质在常规溶剂测定时往往得不到准确结果，如柠檬酸、环氧氯丙烷、醛、酮等采用相应的卡氏专用溶液可得到极值效果。

常用的物质和相对应的溶剂如下表： 
液态有机化合物柠檬酸三钠甲醇蜂蜜甲醇/DMF

物质溶剂硫酸锌甲醇玉米甲醇/50℃

冰醋酸直接  麦芽甲醇/DMF

丙酮吡啶工业产品人造奶油1:9氯仿/甲醇

苯甲醇物质溶剂糖、杏仁粉甲醇/DMF

丁醇甲醇或直接防冻制品甲醇淀粉混合物甲醇/DMF

四氯化碳甲醇铝土矿甲醇奶粉甲醇/50℃

氯仿甲醇纤维素薄膜甲醇米甲醇/50℃

环戊醇甲醇脂肪酸1:2氯仿/甲醇能心粉等卡氏液

乙醚甲醇燃料油4:1氯仿/甲醇糖浆甲醇

二烷甲醇明胶甲醇蔬菜甲醇

二苯胺1:1甲醇/冰醋酸液压油3:1氯仿/甲醇全脂牛奶甲醇

酯直接绝缘油3:1氯仿/甲醇  

乙醇胺1:1甲醇/冰醋酸金属氧化物甲醇烟草

乙醇直接纸甲醇物质溶剂

甲酰胺直接熟石膏甲醇烟丝甲醇

甲酸直接塑料片甲醇鼻烟甲醇

甲基异丁基酮吡啶蔗糖甲醇  

苯酚甲醇纺织品甲醇化妆品

多无醇甲醇纱甲醇物质溶剂

吡啶直接  护肤乳甲醇

甲苯甲醇食品日霜 

二甲苯甲醇物质溶剂面乳甲醇

杏仁甲醇洗面奶甲醇

盐黄油1:9氯仿/甲醇足霜 

物质溶剂蔗糖甲醇/DMF粉底霜甲醇

柠檬酸铵甲醇干酪(颗粒)甲醇洗发液甲醇

高氯酸铵吡啶巧克力1:3氯仿/甲醇护手霜甲醇

氯化钡甲醇可可1:2氯仿/甲醇漱口水甲醇

氯化钙甲醇炼乳甲醇晚霜甲醇

柠檬酸钙甲醇蔬菜干甲醇剃须膏甲醇

酒石酸钠甲醇食用油1:4氯仿/甲醇软皂甲醇

醋酸镁甲醇面粉甲醇50℃牙膏甲醇

醋酸钠甲醇谷物甲醇50℃  

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